1,2-fenilendiammina

composto chimico

La 1,2-fenilendiammina (o 1,2-diamminobenzene) è una diammina aromatica. È un importante precursore di molti composti eterociclici. È un isomero di m-fenilendiammina e p-fenilendiammina.

1,2-fenilendiammina
formula di struttura
formula di struttura
Nome IUPAC
1,2-diamminobenzene
Nomi alternativi
orto-fenilendiammina
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolareC6H8N2
Massa molecolare (u)108,14
Aspettosolido incolore
Numero CAS95-54-5
Numero EINECS202-430-6
PubChem7243
SMILES
Nc1ccccc1N
Proprietà chimico-fisiche
Densità (g/cm3, in c.s.)1,14 (20 °C)
Solubilità in acqua54 g/l (20 °C)
Temperatura di fusione103 °C (376 K)
Temperatura di ebollizione257 °C (530 K) (1013 hPa)
Indicazioni di sicurezza
Punto di fiamma110 °C (383 K)
Temperatura di autoignizione540 °C (813 K)
Simboli di rischio chimico
tossicità acuta pericoloso per l'ambiente tossico a lungo termine
Frasi H351 - 341 - 332 - 312 - 301 - 319 - 317 - 410
Consigli P281 - 273 - 302+352 - 305+351+338 - 309+310 [1]

A temperatura ambiente si presenta come un solido incolore dall'odore tenue. È un composto tossico, irritante, allergenico, pericoloso per l'ambiente.

Preparazione modifica

Comunemente, il 2-nitroclorobenzene viene trattato con ammoniaca e il risultante 2-amminonitrobenzene viene quindi idrogenato:[2]

 
 

In laboratorio, la riduzione della nitroanilina viene effettuata con polvere di zinco in etanolo, seguita da purificazione della diammina come sale cloridrato.[3] Questo composto si scurisce all'aria; le impurità possono essere rimosse trattando una soluzione acquosa calda con ditionito di sodio (agente riducente) e carbone attivo, e permettendo al prodotto di cristallizzare a freddo.

Reazioni e usi modifica

L'o-fenilendiammina si condensa con chetoni e aldeidi per dare origine a una varietà di prodotti utili. Le reazioni con acidi carbossilici e loro derivati danno benzimidazoli. Inoltre, il chinossalindione può essere preparato mediante condensazione di o-fenilendiammina con dimetil ossalato. La condensazione con esteri di xantato genera mercaptoimidazoli, che vengono utilizzati come antiossidanti nei prodotti in gomma. Il trattamento con acido nitroso fornisce benzotriazolo, un inibitore della corrosione. La condensazione di o-fenilendiammina sostituita con vari dichetoni viene utilizzata nella preparazione di una varietà di prodotti farmaceutici.[4]

Nella chimica di coordinazione, la fenilendiammina è un importante precursore del ligando. I derivati da una base di Schiff, come quelli derivati dalla salicilaldeide, sono eccellenti ligandi chelanti. L'ossidazione dei suoi complessi metallo-fenilendiammina forma i diimminoderivati, che sono intensamente colorati e spesso esistono in più stati di ossidazione stabili.[5]

Sicurezza modifica

Con un LD50 di 44 mg/l (in acqua), la o-fenilendiammina è circa 1000 volte meno tossica del suo isomero para. Le aniline vengono generalmente trattate come cancerogene. Per molte applicazioni, l'1,2-fenilendiammina è stata sostituita da alternative più sicure come 3,3',5,5'-tetrametilbenzidina.[6]

Note modifica

  1. ^ scheda dell'1,2-fenilendiammina su IFA-GESTIS (archiviato dall'url originale il 16 ottobre 2019).
  2. ^ Robert A. Smiley "Phenylene- and Toluenediamines" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim. DOI10.1002/14356007.a19_405
  3. ^ (EN) E. L. Martin, o-Phenylenediamine, in Organic Syntheses, 1943. Volume collettivo, vol. 2, pp. 501.
  4. ^ See for example, Renault, J., Heterocyclic quinones. Quinoxaline-5,6 and 5,8 diones, potential antitumoral agents, in Eur. J. Med. Chem., vol. 16, 1981, pp. 545–550.
  5. ^ Warren, L. F., Synthesis of [M'-N4] and [M'-N6] Complexes Based on o-Benzoquinone Diimine with Cobalt, Iron, and Ruthenium, in Inorg. Chem., vol. 16, n. 11, 1977, pp. 2814–2819, DOI:10.1021/ic50177a028.
  6. ^ Deshpande SS, Enzyme Immunoassays: From Concept to Product Development, New York, Chapman & Hall, 1996, p. 169, ISBN 978-0-412-05601-7.

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