Carbobenzilossi
Il gruppo funzionale carbobenzilossi, abbreviato comeCbz, Cbo (vecchio simbolo), o Z (in onore del suo inventore Leonidas Zervas),[1] è un carbammato che viene adoperato come gruppo protettivo per le ammine in sintesi organica.[2] Viene comunemente utilizzato nella sintesi peptidica dove viene introdotto facendo reagire la funzionalità amminica con il benzil cloroformiato in presenza di una base debole:
Il benzil cloroformiato 1 reagisce con un amminoacido 2 a dare un amminoacido Cbz-protetto 3.
In alternativa, come nel riarrangiamento di Curtius, può essere formato facendo reagire un isocianato con l'alcol benzilico.
Viene usato per proteggere le ammine dagli elettrofili. L'ammina protetta può poi essere deprotetta per idrogenazione catalitica o trattamento con HBr, producendo un acido carbammico terminale che decarbossila poi facilmente a dare l'ammina libera.
Questo gruppo protettivo è stato utilizzato per la prima da Max Bergmann e Leonidas Zervas nel 1932 per la sintesi di peptidi.[3]
Protezione delle ammine modifica
Metodi di introduzione modifica
- Benzil cloroformiato e una base, come carbonato di sodio in acqua a 0 °C;
- Benzil cloroformiato e MgO in acetato d'etile a 70 °C a riflusso:[4]
Ammina protetta come Cbz 
- Benzil cloroformiato, DIPEA, acetonitrile e Sc(OTf)3:[5]
Metodi di rimozione (cleavage) modifica
- Idrogenazione con un catalizzatore al palladio:[6]
Note modifica
- ^ Sewald, Norbert., Peptides from A to Z : a concise encyclopedia, Wiley-VCH, 1º gennaio 2008, ISBN 9783527621170, OCLC 264703255.
- ^ Clayden, Jonathan., Organic chemistry, Oxford University Press, 1º gennaio 2001, ISBN 9780198503460, OCLC 43338068.
- ^ (EN) Max Bergmann e Leonidas Zervas, Über ein allgemeines Verfahren der Peptid-Synthese, in Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (A and B Series), vol. 65, n. 7, 6 luglio 1932, pp. 1192–1201, DOI:10.1002/cber.19320650722. URL consultato il 21 gennaio 2017.
- ^ M. Dymicky, Preparation of Carbobenzoxy-L-Tyrosine Methyl and Ethyl Esters and of the Corresponding Carbobenzoxy Hydrazides, in Organic Preparations and Procedures International, vol. 21, n. 1, 1º febbraio 1989, pp. 83–90, DOI:10.1080/00304948909356350. URL consultato il 21 gennaio 2017.
- ^ (EN) Varinder K. Aggarwal, Paul S. Humphries e Ashley Fenwick, A Formal Asymmetric Synthesis of (+)-Anatoxin-a Using an Enantioselective Deprotonation Strategy on an Eight-Membered Ring [collegamento interrotto], in Angewandte Chemie International Edition, vol. 38, n. 13-14, 12 luglio 1999, pp. 1985–1986, DOI:10.1002/(SICI)1521-3773(19990712)38:13/143.0.CO;2-7. URL consultato il 21 gennaio 2017.
- ^ (EN) François-Xavier Felpin e Eric Fouquet, A Useful, Reliable and Safer Protocol for Hydrogenation and the Hydrogenolysis of O-Benzyl Groups: The In Situ Preparation of an Active Pd0/C Catalyst with Well-Defined Properties, in Chemistry – A European Journal, vol. 16, n. 41, 2 novembre 2010, pp. 12440–12445, DOI:10.1002/chem.201001377. URL consultato il 21 gennaio 2017.
