Cloruro di vanadio(II)
Il cloruro di vanadio(II) o dicloruro di vanadio è il composto inorganico binario avente formula VCl2. In condizioni normali è un solido di colore verde chiaro, molto igroscopico. Lo stato di ossidazione del vanadio è +2, molto ridotto, e quindi il composto è molto sensibile all'ossidazione.[1] VCl2 è disponibile in commercio.
| Cloruro di vanadio(II) | |
|---|---|
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| Nome IUPAC | |
| Cloruro di vanadio(II), dicloruro di vanadio | |
| Caratteristiche generali | |
| Formula bruta o molecolare | VCl2 |
| Massa molecolare (u) | 121,85 |
| Aspetto | solido verde chiaro |
| Numero CAS | |
| Numero EINECS | 234-176-7 |
| PubChem | 66355 |
| SMILES | Cl[V]Cl |
| Proprietà chimico-fisiche | |
| Densità (g/cm3, in c.s.) | 3,23 |
| Solubilità in acqua | solubile |
| Temperatura di fusione | 1350 °C[1] |
| Proprietà termochimiche | |
| ΔfH0 (kJ·mol−1) | -460[1] |
| Proprietà tossicologiche | |
| DL50 (mg/kg) | 540 (ratto, orale)[2] |
| Indicazioni di sicurezza | |
| Simboli di rischio chimico | |
 
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| pericolo | |
| Frasi H | 302 - 314 |
| Consigli P | 280 - 305+351+338 - 310 |
Storia modifica
Il composto VCl2 fu ottenuto per la prima volta nel 1869 da Henry Enfield Roscoe, facendo passare una miscela di VCl4 e idrogeno attraverso un tubo riscaldato al calor rosso.[3][4] Dal VCl2 così preparato Roscoe ottenne quindi per la prima volta vanadio metallico per ulteriore riduzione con idrogeno.
Struttura molecolare e configurazione elettronica modifica
VCl2 è un composto ionico. Allo stato solido possiede una struttura cristallina esagonale analoga a quella dello ioduro di cadmio, gruppo spaziale P3m1, con costanti di reticolo a = 360,1 pm e c = 583,5 pm.[5] Lo ione V2+ ha configurazione elettronica d 3, con stato fondamentale di quartetto, analogamente al Cr3+.[1]
Sintesi modifica
VCl2 si può preparare trattando VCl3 con idrogeno a temperatura non oltre 675 °C:[6]
- 2 VCl3 + H2 → 2 VCl2 + 2 HCl
Alternativamente si può preparare per decomposizione termica di VCl3. Si ha una reazione di disproporzione con formazione del composto volatile VCl4, mentre rimane VCl2 che non è volatile:[7]
- 2 VCl3 → VCl2 + VCl4
Reattività modifica
VCl2 è un composto molto igroscopico e molto sensibile all'ossidazione. Sciolto in acqua forma lo ione esaaquovanadio(II) [V(H2O)6]2+ color lavanda. Facendo evaporare queste soluzioni si ottengono cristalli di [V(H2O)6]Cl2. È invece insolubile in alcool o etere.[8]
VCl2 ha forti proprietà riducenti, e può ridurre solfossidi a solfuri, azidi organiche ad ammine, e può anche essere usato per accoppiamenti riduttivi di alcuni alogenuri alchilici.[1]
Tossicità / Indicazioni di sicurezza modifica
VCl2 è disponibile in commercio. Il composto provoca gravi ustioni cutanee e gravi lesioni oculari. È nocivo per ingestione e inalazione. Non ci sono evidenze di effetti cancerogeni. Non sono disponibili dati su effetti ambientali.[2]
Note modifica
Bibliografia modifica
- (EN) G. Brauer, Handbook of preparative inorganic chemistry, vol. 2, 2ª ed., New York, Academic Press, 1965.
- P. Ehrlich e H.-J. Seifert, Über Vanadinchloride, in Z. anorg. allg. Chem., vol. 301, n. 5-6, 1959, pp. 282-287, DOI:10.1002/zaac.19593010508. URL consultato il 18 marzo 2014.
- (DE) A. F. Holleman e N. Wiberg, Lehrbuch der Anorganischen Chemie, Berlino, Walter de Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-017770-1.
- H. E. Roscoe, XXVI.—Researches on vanadium. Part II. On the chlorides of vanadium and metallic vanadium, in J. Chem. Soc., vol. 23, 1870, pp. 344-358, DOI:10.1039/JS8702300344. URL consultato il 18 marzo 2014.
- H. E. Roscoe, Researches on vanadium. Part II. On the chlorides of vanadium and metallic vanadium, in Chemical News, vol. 20, n. 504, 1869, pp. 37-38. URL consultato il 18 marzo 2014.
- O. Ruff e H. Lickfett, Beitrag zur Kenntnis der Vanadinchloride, in Ber. deutsch. chem. Ges., vol. 44, n. 1, 1911, pp. 506-521, DOI:10.1002/cber.19110440179. URL consultato il 18 marzo 2014.
- Sigma-Aldrich, Scheda di dati di sicurezza del Vanadium(II) chloride, 2012.
- R. C. Young e M. E. Smith, Vanadium(II) chloride (TXT), in Inorg. Synth., vol. 4, 1953, pp. 126-127. URL consultato il 18 marzo 2014.
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