Legge di Lambert-Beer

In ottica la legge di Lambert-Beer, conosciuta anche come legge di Beer-Lambert o Legge di Beer-Lambert-Bouguer, è una relazione empirica che correla la quantità di luce assorbita da un materiale, alla concentrazione e allo spessore del materiale stesso attraversato.

Storia modifica

Una prima formulazione di questa legge fu data da Pierre Bouguer nel 1729^[1], ma la legge è associata al nome di Johann Heinrich Lambert, il quale però nel suo Photometria^[2] del 1760 citò il trattato di Bouguer. L'enunciato di Lambert afferma che l'assorbanza di un campione di materiale è direttamente proporzionale al suo spessore. Molto più tardi, nel 1852, August Beer scoprì una diversa relazione e affermò che l'assorbanza è proporzionale alla concentrazione della specie assorbente contenuta nel campione.^[3] La forma moderna della legge di Lambert-Beer combina questi due enunciati correlando l'assorbanza sia alla concentrazione della specie assorbente che alla lunghezza del cammino ottico nel materiale.^[4]

Descrizione modifica

Quando un fascio di luce (monocromatica) di intensità I₀ attraversa uno strato di spessore l di un mezzo, una parte di esso viene assorbita dal mezzo stesso e una parte ne viene trasmessa con intensità residua I₁.

Il rapporto tra le intensità della luce trasmessa e incidente sul mezzo attraversato è espresso dalla seguente relazione (si veda dimostrazione seguente)

T={\frac {I_{1}}{I_{0}}}=\mathrm {e} ^{-k_{\lambda }l}=\mathrm {e} ^{-A}

dove k_λ è il coefficiente di attenuazione (che è una costante tipica del mezzo attraversato e dipende dalla lunghezza d'onda λ) e l è lo spessore di soluzione attraversata.

Definita quindi la trasmittanza (T) come il rapporto I₁/I₀ e come assorbanza (A) l'opposto del logaritmo naturale della trasmittanza, la legge assume una forma ancora più semplificata:

A=k_{\lambda }l\;

che per una soluzione viene ulteriormente modificata in

A=\varepsilon _{\lambda }l\ M;

dove ε_λ è detto coefficiente di assorbimento molare, M è la molarità della soluzione e l è il cammino geometrico. Il valore di ε_λ è considerato costante per una data sostanza a una data lunghezza d'onda, benché possa subire lievi variazioni con la temperatura. Inoltre, la sua costanza è garantita solo all'interno di un dato intervallo di concentrazioni, al di sopra delle quali la linearità tra assorbanza e concentrazione può essere inficiata da fenomeni chimico-fisici (ad esempio la precipitazione della specie chimica colorata).

La misura dell'assorbanza di soluzioni chimiche a lunghezze d'onda tipiche è il principio su cui si basa l'analisi per spettrofotometria.

Dimostrazione della legge di attenuazione dell'intensità luminosa modifica

Si può derivare la legge di attenuazione dell'intensità luminosa di un fascio di radiazione elettromagnetica monocromatica con intensità iniziale $I_{0}$ dalle seguenti assunzioni:

si suppone che il fascio viaggi parallelo a un asse di riferimento $x$ ;
si possa definire una intensità locale funzione della distanza $I=I(x)$ ;
l'attenuazione di intensità $dI$ sia proporzionale all'intensità $I$ , alla concentrazione molare del campione $M$ , al cammino infinitesimo $dx$ attraverso un certo coefficiente $\varepsilon _{\lambda }'$

Si ottiene la seguente relazione differenziale:

dI=-\varepsilon _{\lambda }MIdx

.

Questa è un'equazione differenziale a variabili separabili, quindi può essere integrata, ottenendo:

\ln \left({\frac {I_{1}}{I_{0}}}\right)=-\varepsilon _{\lambda }Ml

e infine:

I_{1}=I_{0}e^{-\varepsilon _{\lambda }lM}=I_{0}10^{-\varepsilon _{\lambda }'lM}=I_{0}e^{-A}

avendo ridefinito $\varepsilon _{\lambda }=\varepsilon _{\lambda }'\ln 10$ .

Bibliografia modifica

(DE) A. Beer, Bestimmung der Absorption des rothen Lichts in farbigen Flüssigkeiten, in Annalen der Physik und Chemie, vol. 86, 1852, pp. 78-88.
(FR) P. Bouguer, Essai d'optique sur la gradation de la lumière, Parigi, Jombert, 1729.
(LA) J. H. Lambert, Photometria sive de mensura et gradibus luminis, colorum et umbrae, Augusta, Detleffsen, 1760.
A. D. McNaught e A. Wilkinson, Beer–Lambert law (or Beer–Lambert–Bouguer law), su IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2nd ed. (the "Gold Book"), Blackwell Scientific Publications, 2006. URL consultato il 16 settembre 2017.