Riarrangiamento di Hofmann-Martius
Il riarrangiamento di Hofmann–Martius o reazione di Hofmann-Martius in chimica organica è una reazione di riarrangiamento che converte una N-alchilata anilina alla corrispondente orto e/o para aril-alchilata anilina. La reazione richiede calore, e il catalizzatore è un acido come l'acido cloridrico.[1][2]
Il riarrangiamento di Hofmann–Martius
Quando il catalizzatore è uno ioduro metallico allora viene anche detta riarrangiamento di Reilly–Hickinbottom.[3] La reazione è nota anche per gli eteri arilici e due reazioni concettualmente correlate sono il riarrangiamento di Fries e il riarrangiamento di Fischer-Hepp.
Meccanismo della reazione modifica
Il suo meccanismo di reazione si concentra sulla dissociazione del reagente con il residuo organico R caricato che attacca l'anello anilina in una alchilazione di Friedel-Crafts.
Tale riarrangiamento è stato usato nello studio del 3-N(CH3)(C6H5)-2-ossindolo:[4][5]
Riarrangiamento di Hofmann–Martius per il 3-N-Aril-2-ossindolo
Note modifica
- ^ (DE) Hofmann, A. W.; Martius, C. A., Methylirung der Phenylgruppe im Anilin, in Ber. Dtsch. Chem. Ges., vol. 4, n. 2, 1871, p. 742, DOI:10.1002/cber.18710040271.
- ^ (DE) Hofmann, A. W., Umwandlung des Anilins in Toluidin, in Ber. Dtsch. Chem. Ges., vol. 5, n. 2, 1872, p. 720, DOI:10.1002/cber.18720050241.
- ^ (EN) Reilly, J.; Hickinbottom, W. J., XV.—Intramolecular rearrangement of the alkylarylamines: Formation of 4-amino-n-butylbenzene, in J. Chem. Soc., vol. 117, 1920, pp. 103-137, DOI:10.1039/ct9201700103.
- ^ (EN) Magnus Philip; Turnbull Rachel, Thermal and Acid-Catalyzed Hofmann–Martius Rearrangement of 3-N-Aryl-2-oxindoles into 3-(Arylamino)-2-oxindoles, in Org. Lett., vol. 8, n. 16, 2006, pp. 3497-9, DOI:10.1021/ol061191z, PMID 16869644.
- ^ Riscaldando 1 in toluene a 80 °C si produce 30% 2-o (ortho) e 37% 2-p (para)
Voci correlate modifica
- Reazioni del tipo Friedel-Crafts:
- Riarrangiamento di Hofmann-Martius
- Riarrangiamento di Fries
- Riarrangiamento di Fischer-Hepp
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