Esistono anche legami ''tetravalenti'' (ampiamente studiati in [[chimica inorganica]]) e nel [[2005]] è stata dimostrata l'esistenza di legami quintupli in molecole stabili.<ref>''Synthesis of a Stable Compound with Fivefold Bonding Between Two Chromium(I) Centers'' Tailuan Nguyen, Andrew D. Sutton, Marcin Brynda, James C. Fettinger, Gary J. Long, and Philip P. Power Pubblicato online il 22 settembre ''2005''; 10.1126/Science.1116789 [https://www.sciencemag.org/cgi/data/1116789/DC1/1 Support info]</ref>
== Legami covalenti polari e polarità della molecola ==
Le molecole che contengono legami covalenti polari possono presentare una certa [[polarità]] causata da una distribuzione non simmetrica delle cariche.
Ad esempio, la molecola dell'[[acqua]] presenta due legami covalenti polari tra l'[[ossigeno]] e ognuno dei due atomi di [[idrogeno]]. L'elettronegatività dell'ossigeno (3,52 circa) prevale su quella dell'idrogeno (2,11 circa), attirando verso di sé gli elettroni dei due atomi di idrogeno e polarizzando ciascun legame. La molecola dell'acqua presenta un [[angolo di legame]] di 104°45' e costituisce nel suo complesso un [[dipolo elettrico]] che ha nell'atomo di ossigeno la sua estremità negativa e nei due atomi di idrogeno la sua estremità positiva.
Più semplice è il caso della molecola dell'[[acido cloridrico]] (H-Cl): in questo caso la maggiore elettronegatività del [[cloro]] fa sì che la molecola sia un dipolo che ha nell'atomo di cloro la sua estremità negativa e nell'atomo di idrogeno la sua estremità positiva.
In altri casi, ai legami covalenti polari può essere associata una distribuzione simmetrica delle cariche, per cui la molecola risulta apolare.
Ad esempio, gli atomi della molecola del [[diossido di carbonio]] sono disposti lungo una retta (O=C=O). Pur essendo ogni doppio legame C=O polare, la simmetria della molecola annulla le due polarità uguali in intensità ma opposte in direzione. Quindi la molecola di diossido di carbonio risulta complessivamente apolare.
