Quando nel [[1709]] le truppe di [[Carlo XII di Svezia]], che sosteneva il padre di Anna quale [[re di Polonia]], vennero sconfitte dai russi a Poltava, il padre di Anna, divenuto [[Stanislao I di Polonia]], abbandonato dalla nobiltà polacca, fu costretto a fuggire a [[Stoccolma]] con la famiglia e pochi sostenitori, ma come soluzione transitoria fino al suo ritorno vittorioso in Polonia, re Carlo XII gli cedete il ducato di Palatinato-Zweibrücken, dove la famiglia andò a vivere.
Di costituzione estremamente gracile, ma di bell'aspetto e buon carattere, nel 1712, non ancora tredicenne, anche se i tredicinitredici anni allora erano normalmente l'età da marito delle principesse, sposò a Birkenfeld (Renania-Palatinato) il principe [[Carlo Guglielmo del Palatinato-Zweibrücken-Birkenfeld]] (1648-1719), unico nipote del principe [[Federico del Palatinato-Zweibrücken-Birkenfeld]] (1584-1626) e pronipote di [[Carlo I del Palatinato-Zweibrücken-Birkenfeld]], appartenente ad un ramo cadetto della dinastia dei [[Palatinato-Birkenfeld-Bischweiler|Palatinato-Zweibrücken]] e cugino di [[Cristiano II del Palatinato-Zweibrücken-Birkenfeld]]; Carlo Guglielmo aveva 64 quando sposò Anna ed era già stato tre volte vedovo e inoltre soffriva di psicosi maniaco-depressiva, per cui i suoi discendenti erano stati esclusi dalla successione al principato; Carlo Guglielmo e Anna ebbero un figlio nato morto nel dicembre del 1712; nel 1714 Anna perse un figlio tramite aborto e l'ultimo dei suoi figli, nato nel 1715, visse solo pochi giorni; Anna morì di [[polmonite]] e fu sepolta nella chiesa di Gräfinthal.
