Sintesi di Simmons-Smith

La sintesi di Simmons-Smith permette di ottenere facilmente con buone rese anelli ciclopropanici sostituiti a partire da alcheni, impiegando CH₂I₂ e una lega di zinco-rame che costituiscono appunto il reattivo di Simmons-Smith.^[1] Si pensa che la specie reattiva sia un intermedio di organozinco di formula ICH₂ZnI che può essere considerato un carbene mascherato (un carbenoide). In questo modo si evita la formazione nell'ambiente di reazione di specie carbeniche libere che altrimenti darebbero anche reazioni di inserzione, difficilmente controllabili.

La reazione altamente stereospecifica e regioselettiva avviene con un attacco syn concertato e, per una generica olefina, può essere schematizzata come segue:

Uno sviluppo della sintesi di Simmons-Smith prevede il trattamento del substrato, invece che con il semplice diiodometano, con un generico diiododerivato RCHI₂ o ArCHI₂ e Et₂Zn in etere; in questo modo è possibile ottenere ciclopropani ulteriormente funzionalizzati.

Note modifica

^ Michael B. Smith, March’s Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 7ª ed., John Wiley & Sons, 2013, p. 1057, ISBN 978-0-470-46259-1.

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[1] Michael B. Smith, March’s Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure, 7ª ed., John Wiley & Sons, 2013, p. 1057, ISBN 978-0-470-46259-1.

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