Reazione di Doebner
La reazione di Doebner è una reazione chimica di un'anilina con un'aldeide e l'acido piruvico per formare degli acidi chinolin-4-carbossilici.[1][2]
Si tratta di un'alternativa alla reazione di Pfitzinger.[3][4]
Meccanismo di reazione modifica
Il meccanismo di reazione non è ancora chiaro completamente, ma di seguito si propongono due ipotesi tra le più accreditate. Una possibilità di reazione prevede un'iniziale condensazione aldolica, a cominciare dalla forma enolica dell'acido piruvico (1) e dall'aldeide. Si forma un acido α-chetocarbossilico e β,γ-insaturo (2). Successivamente si verifica una reazione di addizione di Michael con l'anilina per dare un derivato anilinico (3) e infine, dopo una ciclizzazione sull'anello aromatico e due shift protonici, si ottiene per eliminazione di acqua il prodotto finale (4).[5]
Un meccanismo alternativo si base invece sull'anilina e l'aldeide che formano dapprima una base di Schiff mediante eliminazione di una molecola d'acqua. Dopodiché si ha la reazione con l'enolo dell'acido piruvico (1) per formare un derivato dell'anilina (3), concludendo poi in modo analogo a quanto riportato sopra.[5]
Reazioni collaterali modifica
In letteratura è riportato che la reazione di Doebner fallisce nel caso della 2-cloro-5-amminopiridina. In questo caso, infatti, la reazione di ciclizzazione ha luogo sul gruppo amminico piuttosto che sul benzene, portando a un derivato della pirrolidina.[6]
Note modifica
- ^ Doebner, O. Ann. 1887, 242 & 265.
- ^ Bergstrom, F. W. Chem. Rev. 1944, 35, 156. (Review)
- ^ W. Pfitzinger: Chinolinderivate aus Isatinsäure. In: Journal für Praktische Chemie. Band 33, Nr. 1, 1886, S. 100, doi:10.1002/prac.18850330110.
- ^ Oscar Doebner: Ueber α-Alkylcinchoninsäuren und α-Alkylchinoline. In: Justus Liebigs Annalen der Chemie. Band 242, Nr. 3, 1887, S. 265–388, doi:10.1002/jlac.18872420302.
- ^ a b Daniel Zerong Wang, Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, vol. 1, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey, John Wiley & Sons, Inc., 2009, pp. 921–923, DOI:10.1002/9780470638859.conrr197, ISBN 978-0-471-70450-8.
- ^ Martin J. Weiss, Charles R. Hauser: Failure of the Doebner Reaction with 2-Chloro-5-aminopyridine. Synthesis of a Pyrrolidine Derivative. In: Journal of the American Chemical Society. Band 68, Nr. 4, 1946, S.722–723, doi:10.1021/ja01208a513.
Voci correlate modifica
Altre sintesi per la produzione di derivati della chinolina includono:
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