Utente:Grasso Luigi/sanbox1/Riarrangiamento Lossen
Il riarrangiamento di Lossen è una reazione organica di riarrangiamento che converte un acido idrossamico ad un isocianato in presenza di una base.
La reazione prende il nome dal suo scopritore, il chimico tedesco Wilhelm Lossen (1838-1906).
Meccanismo della reazione modifica
The mechanism below begins with an O-acylated hydroxamic acid derivative that is treated with base to form an isocyanate that generates an amine and CO2 gas in the presence of H2O. The hydroxamic acid acid derivative is first converted to its conjugate base by abstraction of a hydrogen by a base. Spontaneous rearrangement kicks off a carboxylate anion to produce the isocyanate intermediate. The isocyanate in the presence H2O hydrolyzes and then decarboxylation via abstraction of a hydrogen by a base generates an amine and CO2 gas.
Several reviews have been published.[1][2][3]
Hydroxamic acids are commonly synthesized from their corresponding esters.[4]
Reazione di Lossen (1872) modifica
Riportiamo la prima reazione compiuta da Lossen che converte un acido idrossamico (1) a un isocianato (3) tramite formazione di un intermedio O-acile, sulfonile, o fosforile hydroxamic acid O-derivative (2) e infine lo converte alla sua base coniugata. Qui, 4-toluenesulfonyl chloride is used to form a sulfonyl Ortho-derivative of hydroxamic acid. [5][6] [7]
The isocyanate can be used further to generate ureas in the presence of amines (4) or generate amines in the presence of H2O (5).
Voci correlate modifica
Note modifica
- ^ Yale, H. L., The Hydroxamic Acids, in Chem. Rev., vol. 33, n. 3, 1943, p. 209, DOI:10.1021/cr60106a002.
- ^ The Chemistry of Hydroxamic Acids andN-Hydroxyimides, in Angew. Chem. Int. Ed. Engl., vol. 13, n. 6, 1974, p. 376, DOI:10.1002/anie.197403761.
- ^ Degradation Reactions, in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 6, 1991, pp. 795–828, DOI:10.1016/B978-0-08-052349-1.00172-4.
- ^ Benzohydroxamic Acid, in Organic Syntheses, vol. 19, 1939, p. 15, DOI:10.15227/orgsyn.019.0015.
- ^ Ueber Benzoylderivate des Hydroxylamins, in Justus Liebigs Annalen der Chemie, vol. 161, n. 2-3, 1872, pp. 347–362, DOI:10.1002/jlac.18721610219.
- ^ Ueber die Structurformel des Hydroxylamins und seiner amidartigen Derivate, in Justus Liebigs Annalen der Chemie, vol. 175, n. 3, 1875, pp. 271–304, DOI:10.1002/jlac.18751750303.
- ^ Methode, die Carboxylgruppe aromatischer Säuren durch die Amidgruppe zu ersetzen, in Justus Liebigs Annalen der Chemie, vol. 175, n. 3, 1875, pp. 313–325, DOI:10.1002/jlac.18751750305.
Collegamenti esterni modifica
- Mechanism in Motion: Lossen rearrangement, su youtube.com.
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