Tionitronio

Il tionitronio è un catione lineare composto da zolfo e azoto di formula NS₂⁺, in cui l'azoto è in stato di ossidazione -3. Si tratta di uno ione stabile, analogo del nitronio (NO₂⁺) presente in sali quali (NS₂)SbCl₆ ed (NS₂)AsF₆.

Ione tionitronio
Struttura Lewis
Struttura 3D a sfere Struttura 3D a sfere van der Waals
Nome IUPAC
Disolfuro nitrogeno (1+)
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare	NS2⁺
Massa molecolare (u)	78,1267 gm mole-1
Numero CAS	38263-99-9
Numero EINECS	---
PubChem	---
SMILES	S=N[S+]
Indicazioni di sicurezza
Simboli di rischio chimico
attenzione
Frasi H	---
Consigli P	---

Lo ione tionitronio ha geometria lineare come lo ione nitronio (in figura) ma ha due atomi di zolfo al posto degli ossigeni.

Sintesi

Fu sintetizzato per la prima volta da Ronald Gillespie e collaboratori sotto forma di (NS₂)SbCl₆.

S₇NH + BCl₃ ${\xrightarrow {SO_{2},\;-196/-48\,^{o}\!C,\;-HCl}}$ S₇NBCl₂

S₇NBCl₂ + SbCl₅ ${\xrightarrow {SO_{2},\;-48\;^{o}\!C,\;-S_{8}}}$ (SN₂)SbCl₆

Metodi di sintesi di nuovi composti del tionitronio e la determinazione della loro struttura cristallina vennero studiati in seguito da Passmore e collaboratori.

1/8 S₈ + S₄N₄ + 6 AsF₅ ${\xrightarrow {Br_{2},\;SO_{2},\;RT}}$ 4 (SN₂)AsF₆ + 2 AsF₃

Struttura e proprietà

Il catione tionitronio è uno ione covalente in cui la carica positiva è delocalizzata sugli atomi di zolfo, la cui distanza dall'atomo di azoto è 149 pm.

Analoghi

Si conoscono diversi cationi contenenti sia azoto che zolfo. Il più importante è il tionitrosonio (NS⁺) analogo solforato del nitrosonio, ma se ne conoscono altri più esotici quali S₃N₂⁺, S₄N₄²⁺, S₅N₅⁺, S₆N₄²⁺, (S₂N₂)₂N⁺ e diversi analoghi contenenti selenio come SeS₂N₂⁺, Se₂SN₂²⁺ e Se₃N₂²⁺.

Bibliografia

• George A. Olah, G.K. Surya Prakash, Jean Sommer, Árpád Molnár Superacid Chemistry, 2009, ISBN 978-0-471-59668-4
• Tristram Chivers, A Guide to Chalcogen-Nitrogen Chemistry, World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd., 2005, ISBN 981-256-095-5.

Voci correlate

• Tetranitruro di tetrazolfo
• Tiocarbammide
• Tionitrile
• S-Nitrosotioli

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