Nota disambigua.svg Disambiguazione – Se stai cercando le equazioni di Maxwell dell'elettromagnetismo, vedi Equazioni di Maxwell.

Le relazioni di Maxwell della termodinamica sono delle relazioni (più precisamente equazioni alle derivate parziali) che legano direttamente tra loro le variabili di stato e sono ricavabili attraverso la trasformata di Legendre.

Indice

Sistema genericoModifica

Ricordando l'espressione del primo principio nelle coordinate generalizzate[1]:

 ,

Le relazioni di Maxwell sono il sistema di equazioni [2]:

 

Sistema puramente termodinamicoModifica

Per un sistema puramente termodinamico in cui le uniche forme di lavoro in senso generalizzato presenti sono lavoro di volume e calore scambiato, le coordinate di stato sono volume  , pressione  , entropia   e temperatura  ; le relazioni sono derivabili dalle definizioni dei quattro potenziali termodinamici.

per un sistema monocomponente, le relazioni sono:

 
 
 
 

in cui i pedici rappresentano le variabili di stato che sono mantenute costanti durante la trasformazione termodinamica.

Ogni equazione può essere riformulata usando:

 

Derivazione delle relazioni di MaxwellModifica

Dalla teoria dei potenziali termodinamici, nell'ipotesi di fluido omogeneo e chimicamente invariabile (ovvero con un numero costante di particelle) che attraversa una trasformazione reversibile con variazione di energia cinetica macroscopica nulla e lavoro isocoro nullo, abbiamo:

 
 
 
 

da cui, derivando:

 
 
 
 

per un potenziale   possiamo definire

 
 

Ora, usando il teorema di Schwarz otteniamo:

 

Questo dà le relazioni di Maxwell nella forma:

 .

Derivazione della prima relazione di MaxwellModifica

Per esempio, per ricavare la prima equazione di Maxwell, si sfrutta la funzione caratteristica che lega l'energia interna   alle variabili di stato  ,  ,  ,  :

 

da cui, mantenendo costante prima il volume e poi l'entropia, otteniamo:

 
 

derivando le espressioni precedenti:

 
 

uguagliando le espressioni ottenute, otteniamo quindi la prima equazione di Maxwell:

 .

Le altre tre equazioni di Maxwell si ottengono in maniera analoga, a partire dalle funzioni caratteristiche dell'entalpia, dell'energia libera di Helmholtz e dell'energia libera di Gibbs

NoteModifica

  1. ^ Sycev, Sistemi termodinamici complessi, Editori Riuniti 1985
  2. ^ Sycev, Sistemi termodinamici complessi, Editori Riuniti 1985, cap. 2, p.44

BibliografiaModifica

  • Sycev, Sistemi termodinamici complessi, Roma, Editori Riuniti, 1985, ISBN 88-359-2883-4., cap. 2, p.44

Voci correlateModifica